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在線pH計(jì) 電極基本理論
回路電位的起點(diǎn)在樣品溶液與pH電極敏感膜的接觸區(qū)域,在此測量電位E1,該電位與樣品溶液的pH值有關(guān)。為了測量 E1 并與 pH 值建立明確的關(guān)系,測量電路 E2-E6 中的所有其他電位必須恒定。內(nèi)置電解質(zhì)和位于 pH 膜上方的樣品溶液之間的電位差會產(chǎn)生可變信號。測量鏈中的后一點(diǎn)是 E6——參比電極電解質(zhì)和樣品溶液之間的電位。由于參比電極對樣品的 pH 值不敏感,因此具有恒定電位。
從樣品到 pH 電極,然后到儀表,再從儀表到參比電極,返回到樣品溶液,然后是測量鏈中的其他電位,例如 E2、E3、E4 和 E5。這些可以在圖片中看到。
電位E1通過玻璃膜上的凝膠層和pH玻璃膜傳遞到pH玻璃膜內(nèi)部,其中另一凝膠層作為pH電極與內(nèi)置緩沖液的界面。 pH玻璃膜外側(cè)與pH玻璃膜內(nèi)側(cè)的電位差為圖中電位E2。
物理原理是:測量電極外凝膠層中的氫離子與測量溶液中的氫離子之間的平衡變化所引起的電位差。如果兩相中氫離子的活度不同,則氫離子會發(fā)生轉(zhuǎn)移。這會在相界面上產(chǎn)生電荷,從而阻止 H+ 的進(jìn)一步轉(zhuǎn)移。產(chǎn)生的電勢取決于樣品溶液和凝膠層中不同的氫離子活度。凝膠層中存在的氫離子由玻璃膜的硅酸框架提供,可視為常數(shù),因此與測量溶液無關(guān)。
pH 敏感膜外凝膠層的電位通過玻璃膜中的 Li+ 離子轉(zhuǎn)移到玻璃膜內(nèi)部,在此處產(chǎn)生另一個(gè)相界電位。
電位E3通過pH電極(E4)引出線的內(nèi)置緩沖液傳輸?shù)絧H電極,然后送入儀器。